瓜爾膠挑選性氧化反響研究,瓜爾膠是一種天然高分子植物膠，產(chǎn)于印度、巴基斯坦等地的瓜爾豆， 從其種子的胚乳中提取得到，歸于半乳甘露聚糖。瓜爾膠是現(xiàn)在已知的水溶 性最好的天然高分子化合物之一，廣泛使用于石油、造紙、紡織、食品等工 業(yè)?？墒撬簿哂腥芙馑俣嚷蝗芪镔|(zhì)含量高及粘度不易控制等缺點， 對其進行化學改性，如酯化、醚化、氧化等，能夠改進其理化功能，擴展它 的使用范圍。2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基〇^河?0^^(：10以381是一種 新的挑選性氧化系統(tǒng)，能夠在不影響仲羥基的情況下，高挑選性地將伯羥基 氧化為羧酸。 .
　　本論文系統(tǒng)研究了 TEMPO-NaClO-NaBr氧化系統(tǒng)對瓜爾膠及羥丙基瓜爾 膠的挑選性氧化反響機理及影響要素，使用此系統(tǒng)挑選性氧化(羥丙基)瓜 爾膠上的伯羥基，然后引入-COOH基團，達到改進(羥丙基)瓜爾膠水溶性 的目的。
　　通過連續(xù)滴加NaOH中和反響生成的羧酸以此來監(jiān)測氧化反響的進程。 氧化進程首要分為兩個首要階段：線性反響區(qū)和漸近線區(qū)，氧化反響動力學 過程標明TEMPO氧化系統(tǒng)關(guān)于天然多糖類物質(zhì)的氧化能夠在非常溫文的條 件下敏捷完結(jié)。實驗結(jié)果標明，pH值對反響的最大氧化度有很大的影響，在 實驗最佳的氧化條件下C6上的伯羥基能夠被徹底氧化;從IR譜圖中能夠看 出，氧化后的(羥丙基)瓜爾膠酸化前羧酸基團中的C=0吸收峰首要：
　　1615cm'酸化后移至1739CITT1鄰近，標明氧化產(chǎn)品中的吸收峰是-COOH基 團。將氧化前后的瓜爾膠的13C-NMR譜圖進行對比，發(fā)現(xiàn)氧化產(chǎn)品在175ppm 處(：6位羧基碳峰鄰近有顯著的強峰出現(xiàn)，標明氧化后瓜爾膠C6上的伯羥基被 氧化成-COOH,而在198?210ppm沒有發(fā)現(xiàn)出峰，標明瓜爾膠上C2、C3位的 仲羥基沒有被氧化;別的氧化后在64ppm處原有的G6的伯羥基峰基本消失， 闡明半乳糖C6上伯醇悉數(shù)被氧化。
　　TEMPO促成的氧化反響可在相當溫文的條件下挑選性地將瓜爾膠上C6 的伯羥基轉(zhuǎn)化為羧基，氧化反響轉(zhuǎn)化率可達到100%，構(gòu)成的含有一定量羧基 的瓜爾膠上因而具有更好的水溶性。